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去乙酰化槐糖脂生物表面活性劑的結構鑒定、理化性質及應用(一)
來源:應用化學 瀏覽 286 次 發(fā)布時間:2025-02-13
摘要
槐糖脂親水基上的乙?;潭葘ζ浔斫缑婊钚院屠砘再|有重要影響,為了查明不同菌株發(fā)酵得到的乙?;?去乙?;碧侵⊿Ls)在結構和理化性能上的差異,使用HPLC-MS/MS解析了去乙酰化SLs的結構,并與野生菌株所產乙?;疭Ls的表界面活性等理化性質進行比較。結果表明:去乙?;晁a的去乙酰化SLs疏水基主要為十八烯酸,親水基主要為去乙酰化槐糖,其中,內酯型、酸性和具有bola型結構的槐糖脂質量分數(shù)分別為26.99%、49.98%和23.03%。野生菌株所產槐糖脂以乙?;碧侵瑸橹?,且內酯型和酸型質量分數(shù)分別為97.86%和2.14%;其疏水基主要為十八烯酸。去乙酰化SLs在水中的溶解度高達485.8 g/L,較乙酰化SLs提高了14倍,且具有更好的發(fā)泡性能和泡沫穩(wěn)定性,同時,去乙酰化SLs乳化性能較乙?;疭Ls提高26.7倍。去乙酰化SLs的表面活性稍低,臨界表面張力為41.0 mN/m,高于乙?;疭Ls的36.2 mN/m;親水-親油平衡值為13,高于乙酰化SLs的11。2種槐糖脂具有良好的抗硬水性,但耐酸堿性均較弱。
槐糖脂(Sophorolipids,SLs)是一種由非致病性酵母菌生產的糖脂類生物表面活性劑。它不僅具有常規(guī)表面活性劑所具有的降低表面張力、增溶、乳化、潤濕、發(fā)泡和分散等通用性能,還具有低毒性、對環(huán)境友好和可生物降解等特性。因此,SLs可部分替代化學表面活性劑,應用于石油、環(huán)保、醫(yī)藥、食品、化妝品、洗滌、家居護理、農業(yè)和飼料等領域。
微生物發(fā)酵是獲得SLs的主要方法,發(fā)酵所得的SLs通常是10~20種不同結構SLs同系物的混合物,野生的假絲酵母菌發(fā)酵生產的SLs產品中乙酰化的內酯型SLs占絕對優(yōu)勢。SLs分子由槐糖和疏水基團組成,槐糖是由2個葡萄糖β-1,2連接形成的二糖,可以在6′或6″位置乙?;;碧腔鶊F是SLs分子中的親水基團。SLs的疏水基團是ω-1-羥基化脂肪酸。羥基化脂肪酸與槐糖通過β-糖苷鍵連接。脂肪酸的另一端可以是游離的或與槐糖4″的羥基形成分子內酯。此外,脂肪酸還可以與另一個槐糖分子的羥基連接,形成兩端為親水基,中間為疏水基的“bola”型SLs,這種結構首先在2012年被發(fā)現(xiàn),但是其在天然SLs中質量分數(shù)低于0.1%。因此,脂肪酸的不飽和度和鏈長、槐糖的乙?;潭纫约皟弱バ问脚c自由酸的形式的不同等特征,使SLs具有豐富的結構多樣性。
野生菌株生產的SLs一般具有優(yōu)異的表面活性、抗癌性、抑菌性和親脂性。然而,由于親水基的羥基被乙?;〈?,一方面,乙?;腟Ls水溶性較差,限制了其在水介質中的應用;另一方面,乙?;亩拘院图毎碳ぷ饔幂^強,使SLs在食品、日化、美妝和制藥等方面的用途可能受到限制。去乙?;腟Ls的水溶性較高,作為洗滌劑、潤濕劑等在水介質環(huán)境中的應用具有優(yōu)勢,比如用作納米粒子合成的乳化分散劑;其毒性降低,對皮膚、眼睛或粘膜刺激性較小,可用于皮膚、黏膜部位的化妝品和藥物中,比如添加到護手霜、眼藥水或隱形眼鏡配戴液等護理產品中,同時去乙?;嵝蚐Ls還具有促進黏膜傷口愈合的功能,可以作為傷口的抑菌愈合劑。2011年,Saerens等通過敲除乙酰轉移酶基因得到了生產去乙?;疭Ls的缺陷菌株,進一步研究發(fā)現(xiàn)其發(fā)酵產物中有大量bola型結構的SLs產生。馬孝萌等在Starmerella bombicola vgb菌株的基礎上敲除乙酰轉移酶基因,得到了去乙?;辏銼Ls產率高達144.5 g/L,遠遠高于之前報道的27.7 g/L。
乙酰化和去乙?;疭Ls同系物結構上的不同導致其性質上可能也有較大差異,但是目前人們對于去乙?;疭Ls的結構組成和理化性能缺乏較為系統(tǒng)的研究。為了查明乙?;?去乙?;疭Ls在結構和性能上的差異,為SLs生物表面活性劑在不同領域的應用提供參考。本研究在解析野生型菌株和去乙?;晁aSLs同系物結構的基礎上,對比分析了兩類SLs的理化性質,包括溶解性、耐酸堿性、表面活性、親水親油性、起泡性和乳化性等。探討了SLs的不同結構對其理化性質的影響,為拓展兩類SLs生物表面活性劑的應用提供指導。